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UV膠簡(jiǎn)介
一接著原理:
1.1平衡理論
對(duì)接著劑而言,平衡理論就是表面張力的考量。膠的表面張力必須降低,才能有效的濕潤(rùn)基材表面,這是良好接著的基本要件。
1.2分子理論
分子理論是選擇適當(dāng)?shù)墓倌芑,讓接著劑分子與基材分子間有較強(qiáng)的作用力,得到較大的分子間結(jié)合能量,是良好接著的基本要件之二。
1.3接著速度理論
從接著速度理論(流變學(xué))的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō),即使膠的表面張力能夠濕潤(rùn)基材,接著劑分子與基材間有很強(qiáng)的作用力,但是膠在表面擴(kuò)張和浸透的速度太慢,還是無(wú)法發(fā)揮非常大的強(qiáng)度。所以,適合黏稠度是良好接著的基本要件之三。
二、UV膠的種類
UV膠可分爲(wèi)兩大類,一是壓克力系,一是環(huán)氧樹(shù)脂系。兩者各有優(yōu)缺點(diǎn),比較如下:
比較專案 環(huán)氧樹(shù)脂系 壓克力系
反應(yīng)速度 較慢 較快
硬化高層度 較低 較高
照光後的反應(yīng)性 有 沒(méi)有
硬化收縮率 較低,3~5% 較高,8~10%
表面乾燥性 極佳 視配方而定
揮發(fā)物含量 較低 較高
揮發(fā)發(fā)生反應(yīng)性 沒(méi)有 有
耐溶劑性 較佳 較差
耐醱鹼性 較佳 較差
耐水性 較佳 較差
耐熱性 較佳 較差
成品價(jià)格 較貴 較便宜
以下就兩者的主要成份,反應(yīng)機(jī)制及特殊制程來(lái)討論。
三、 壓克力系UV膠
3.1組成
壓克力系UV膠是由壓克力寡聚合體或單體,起始劑及其它添加劑所構(gòu)成。
3.2反應(yīng)機(jī)制
寡聚合體和單體均具有壓克力官能基,當(dāng)光線誘發(fā)起始劑産生自由基時(shí),壓克力官能基可以和自由基反應(yīng),達(dá)到光硬化的目的,其反應(yīng)方程式如下:
反應(yīng)階段 反應(yīng)方程式
起始反應(yīng) I 2R‧
成長(zhǎng)反應(yīng) R‧+M MX‧
MX‧+M MX+1‧
終止反應(yīng) MX‧+MY‧ MX+Y
MX‧+MY‧ MX+MY
3.3自由基的特性
自由基的壽命很短,大約只有數(shù)十個(gè)ns(10-9秒)。換名話說(shuō),壓克力系的光硬化劑在照光時(shí)會(huì)産生自由基來(lái)聚合,停止照光時(shí)自由基會(huì)馬上消失殆畫(huà),無(wú)法再進(jìn)一步反應(yīng)。
四、 環(huán)氧樹(shù)脂系UV膠
4.1組成
環(huán)氧樹(shù)脂系UV膠主要在由樹(shù)脂、光起使劑、填充劑與其他添加劑所構(gòu)成的。
4.2反應(yīng)機(jī)制
光起始劑在吸收光線能量後,會(huì)進(jìn)行一連串複雜的反應(yīng),較後生成質(zhì)子酸,起始整個(gè)光硬化反應(yīng)。這一類的質(zhì)子酸有時(shí)被稱爲(wèi)光酸(Photoacid)或者超強(qiáng)酸(Super acid)。其反應(yīng)方程式如下:
( )3S+MXN- hr [( )3S+MXN-]*
[( )3S+MXN-]* ( )2S+‧+ ‧+ MXN-
( )2S+‧+YH ( )2S+H+Y‧
( )2S+H ( )2S + H+
4.3陽(yáng)離子的特性
質(zhì)子酸即是陽(yáng)離子,環(huán)氧樹(shù)脂系UV膠在照光時(shí)會(huì)産生陽(yáng)離子聚合,停止照光時(shí)陽(yáng)離子不會(huì)馬上消失。陽(yáng)離子在停止照光後的壽命可以長(zhǎng)達(dá)兩三天。照光時(shí)産生的陽(yáng)離子在停止照光後的兩三天內(nèi)會(huì)繼續(xù)反應(yīng),提高硬化的各項(xiàng)性質(zhì),也可以升高溫度來(lái)達(dá)到後硬化的目的。
4.4後硬化制程
對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂系UV膠而言,後硬化制程有兩個(gè)目的,一是提高樹(shù)脂反應(yīng)率,一是清理光硬化時(shí)的收縮應(yīng)力。
4.4.1提高樹(shù)脂反應(yīng)率
不同於基他光硬化劑,光硬化的環(huán)氧樹(shù)脂曝光後還可以加熱提高反應(yīng)率,其原因在於光硬化的環(huán)氧樹(shù)脂是一種活性聚合的系統(tǒng)(陽(yáng)離子聚合),照光産生的陽(yáng)離子不會(huì)在照光後馬上喪失活性,仍會(huì)持續(xù)反應(yīng)一段時(shí)間,不斷提高成品的物性。就紅外線光譜來(lái)看,80℃/1hr的後硬化制程可以提高反應(yīng)率5%以上。
4.4.2削除光硬化時(shí)的收縮應(yīng)力
光硬化劑 曝光反應(yīng)時(shí),分子鏈很快就被凍結(jié)住,沒(méi)有堆疊到位能較低的型能。若是能利用後硬化制程來(lái)退火,讓分子鏈排列到較整齊穩(wěn)定的位置,就能夠把這一種內(nèi)應(yīng)力清理。
五、 影響光硬化反應(yīng)的因素
5.1起始劑的吸收波長(zhǎng)
光起始劑的種類繁多,吸收光線波長(zhǎng)的位置也各不相同。以BP爲(wèi)例,其吸收波長(zhǎng)在315nm以下,適用於提高光硬化樹(shù)脂的表面硬化速率。TPO的吸收波長(zhǎng)約達(dá)可見(jiàn)光的藍(lán)光附近(430nm),應(yīng)用於材質(zhì)透明但是紫外線無(wú)法穿透的情況。
5.2起始劑的吸收感度
起始劑的吸收感度也是影響光硬化反應(yīng)的一項(xiàng)重要因素。高感度的起始劑有較高的起始效率,能夠在光線強(qiáng)度較弱或者是光線能量較低的情況下達(dá)到相同效果。添加增感劑可提高起始劑吸收感度。
5.3光線的放射波長(zhǎng)
相對(duì)於起始劑對(duì)光線波長(zhǎng)的吸收爲(wèi)達(dá)續(xù)光譜,光源的放射波長(zhǎng)多呈現(xiàn)一邊疆分佈。以低成本水銀燈(10-2~10-3Torr)爲(wèi)例,其放射波長(zhǎng)以185nm和254nm爲(wèi)主。由於波長(zhǎng)低於300nm的紫外光對(duì)皮膚的傷害較大,又會(huì)和空氣中的氣氛産生臭氣,所以廣泛用於光硬化系統(tǒng)的光源是高壓水銀燈(102Torr),其非常大的放射波長(zhǎng)位於365nm。在高壓水銀燈中摻雜部份金屬鹵化物可以把光源的放射波長(zhǎng)往可見(jiàn)光方向偏移,俗稱鹵素?zé),其非常大的放射波長(zhǎng)會(huì)出現(xiàn)在藍(lán)光附近的400~450nm間。
5.4需要的照射能量
光硬化樹(shù)脂反應(yīng)條件的敍述是以:特定波長(zhǎng)下,單位面積的照射能量(mj/cm2)來(lái)做標(biāo)準(zhǔn)。舉例來(lái)說(shuō):一般壓克力系的光硬化劑在365nm下反應(yīng)所需要的能量約1500~2000 mj/cm2,環(huán)氣樹(shù)脂系的光硬化劑約需3000~6000 mj/cm2,部份感度較高的壓克力系統(tǒng)在254nm下反應(yīng)只需要800 mj/cm2。照射能量的多寡主要是視反應(yīng)率的需求而定,過(guò)少的照射能量會(huì)導(dǎo)致膠體硬化不完全,性質(zhì)未達(dá)較適化,過(guò)多的照射能量會(huì)造成樹(shù)脂黃化、劣化。
5.5光源的強(qiáng)度
樹(shù)脂所接受到的照射能量(mj/cm2)是以光源強(qiáng)度(mw/cm2)乘照射時(shí)間(sec)來(lái)表示。以反應(yīng)需要2000 mj/cm2的系統(tǒng)爲(wèi)例,若使用強(qiáng)度2000mw/cm2的集束點(diǎn)光源來(lái)照射,僅需耗費(fèi)1秒。若使用強(qiáng)度100 mw/cm2的平面光源來(lái)照射,需要20秒。若使用晴天的太陽(yáng)來(lái)固化(照度約1~2 mw/cm2),則要曝曬15~30分鐘以上。
光源強(qiáng)度的選擇和制程條件、成品性質(zhì)、成本因素密切相關(guān)。以DVD的接著爲(wèi)例,制程上使用非常強(qiáng)的光源,讓接著劑在2秒內(nèi)曝光完畢,以滿足快速量産的需求。不過(guò),太強(qiáng)烈的照度對(duì)成品性質(zhì)有負(fù)面影響,舉例來(lái)說(shuō),提高n倍的自由基,使得成本速率提高n2倍。換句話說(shuō),太強(qiáng)的照度會(huì)使接著劑的分子量下降,分子鏈端變多,從而沒(méi)有得到較佳強(qiáng)度。
5.6光硬化反應(yīng)的環(huán)境
光硬化接著劑會(huì)受到環(huán)境因素的影響。以陽(yáng)離子型環(huán)氧樹(shù)脂爲(wèi)例,其反應(yīng)速率很容易受到濕度的影響,因爲(wèi)空氣中的水氣會(huì)終止陽(yáng)離子的活性,遲滯反應(yīng)速率。再以壓克力系的光硬化劑爲(wèi)例,其反應(yīng)速率很容易受到空氣中的氧氣反應(yīng),産生過(guò)氣化物的自由基,其反應(yīng)速度比新自由基的生成快數(shù)百倍。
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